
暨南大学化学与材料学院、广东省功能配位超分子材料及应用重点实验室周小平和李丹教授研究团队利用手性环己二胺、4-咪唑甲醛及其衍生物和溴化锌,自组装合成了一系列具有eta拓扑结构的金属-有机框架和立方型金属-有机笼(metal-organic cage,MOC)。其中,由于空间位阻的因素,咪唑配体在2位上取代基的变化导致了自组装产物中配体采用不同的构象:“开放”(MOF)或“封闭”状态(MOC)。由于取代基的不同导致合成得到的手性MOF和MOC材料,均表现出相似的圆二色性和光致发光性质。但是,只有MOF表现出明显的CPL活性,而MOC没有观测到CPL信号。理论计算结果表明,“开放”的配体构象可以促进手性基团与发色团产生有效的分子内电荷转移,影响其激发态电子结构,从而开启了金属有机框架的CPL特性。同时,MOF中自组装形成的超分子手性螺旋链对材料的CPL信号可能具有进一步的增强作用。
该研究成果提出通过调节MOF中配体的构象和控制其自组装的方式,实现了CPL的开启,拓展了MOF作为CPL活性材料的可能性,为制备新型CPL材料提供了新的思路。
相关论文“Xue-Zhi Wang, Meng-Ying Sun, Zhijin Huang, Mo Xie, Ruishan Huang, Huihui Lu, Zujin Zhao, Xiao-Ping Zhou,* and Dan Li*, Turn-On Circularly Polarized Luminescence in metal–Organic frameworks”发表在最近的Advanced Optical Materials上(DOI:10.1002/adom.202002096 )。
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